全丝网印刷钙钛矿22.41%效率，流体结晶调控空气加工2000h保90.5%

原创于 2026-09-03 09:45:00 发布 · 269 阅读

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钙钛矿

钙钛矿光伏商业化离不开可规模化、低成本的制造技术。全丝网印刷钙钛矿太阳能电池将载流子输运层、钙钛矿活性层和碳电极全部通过单一连续印刷工艺完成，具备高通量、低能耗、空气环境加工等优势。但前驱体团簇聚集、流体运动不可控和结晶调控不佳等问题使效率长期低于20%。美能大平台钙钛矿电池PL测试仪通过无接触式测试，监测各个工艺段中的异常，了解单节叠层钙钛矿电池的缺陷分布信息。

本文提出溶剂协同策略，将丁腈（BN，沸点117°C）引入离子液体丙酸甲铵（MAPa，沸点165°C）中，调控钙钛矿浆料的流体运动和结晶过程。BN极低的黏度和适宜的沸点为含介孔材料的离子液体钙钛矿结晶调控提供了新思路。实验表明，70% MAPa与30% BN（MAPa + BN）的组合对结晶度提升最有利。

流体运动调控的钙钛矿结晶

钙钛矿印刷浆料的渗透与结晶

BN加入后抑制了浆料中的团聚体尺寸，溶质分布更均匀。MAPa + BN浆料在不同温度和剪切速率下均保持较低黏度，流动性改善有利于印刷成膜。润湿性和液滴铺展性也得到提升，促进了浆料向介孔骨架深层渗透。Pb L-III边X射线吸收近边结构、¹H/¹³C NMR、傅里叶变换红外光谱和紫外-可见光谱等表征一致表明，BN的加入略微改变了Pb-I相互作用但保留了Pb-O配位，维持了浆料化学稳定性。原位GIWAXS和X射线衍射结果显示，MAPa + BN薄膜中q = 10 nm⁻¹处的衍射峰强度显著增强，结晶加速。900秒原位XRD测量中，对照薄膜（110）峰先升后降，而MAPa + BN持续增长，结晶窗口拓宽。半高宽分析表明BN样品结晶有序度逐步改善，中间相峰位偏移表明形成了更致密的中间相结构，与BN调控的前驱液组织（更小的胶束团聚体和更薄的溶剂化壳层）有关。原位PL和吸收测量揭示了MAPa + BN的三阶段结晶：阶段I快速形成致密丙酸-Pb中间相，阶段II晶体生长和相变加速，阶段III深层介孔区域持续结晶。对照样品PL弱、中间态吸收不明显、后两阶段分辨不清，结晶不连续。

钙钛矿流体动力学理论分析

钙钛矿流体动力学与结晶模拟

计算流体力学模拟（Fluent）和从头算分子动力学（AIMD）从理论层面佐证了BN的作用。无BN时颗粒主要聚集在介孔结构顶部无法渗透到底部；引入BN后颗粒迁移率显著提高，能有效穿透交互界面。根据溶剂-溶质比划分了沉积相、高浓度、中浓度和低浓度区域。在高浓度区域Pb团簇分散差异不大，但浓度降低后BN样品中的Pb团簇分散更均匀，有效缓解Pb²⁺团聚。均方位移分析表明BN加速了颗粒扩散，空间分布更趋向有序立方相，减少了晶格畸变。

丝网印刷钙钛矿薄膜形貌调控

丝网印刷钙钛矿薄膜的结晶表征

BN的引入抑制了温度梯度引起的内向马兰戈尼流，保留了浓度梯度引起的外向流，使渗透和结晶更均匀。原位光学成像显示对照薄膜大晶畴快速表面铺展、流体再分布明显，而MAPa + BN晶种更小、印迹保持更好。PL mapping显示目标样品在中部和底部区域PL更强且空间连续性更好。HR-TEM和微观应力分析表明加入BN后平均绝对微应变从0.0266降至0.0086。GIXRD中（110）峰随倾角的偏移在BN加入后明显减弱，残余应力显著降低。2D-GIWAXS显示30% BN时衍射环锐利连续，光致发光量子产率从0.827%升至5.903%。当BN从0%增至30%时，表面岛密度降低、晶粒尺寸和覆盖率增大；超过30%则过度聚集。30% BN的高密度岛状形貌改善了钙钛矿与碳电极的界面接触，形成互锁结构，有望提升VOC。

全丝网印刷钙钛矿电池的器件性能

全丝网印刷钙钛矿太阳能电池的器件性能

多孔TiO₂被钙钛矿纳米晶均匀填充，无BN样品存在大量纳米级空隙。I和F元素在MAPa + BN样品中垂直分布均匀，对照样品I信号沿深度递减。表面电势提高，温度依赖C-F测量中激活能从44.5 meV降至27.1 meV，陷阱态密度降低。目标器件在环境空气中实现22.41%的效率（VOC 1.132 V，JSC 24.43 mA cm⁻²，FF 0.810，认证21.86%），对照器件仅15.04%。12.60 cm²孔径面积的微型组件效率达20.13%。外量子效率积分JSC为24.42 mA cm⁻²，与J-V一致。电子陷阱态密度从4.38×10¹⁵降至2.07×10¹⁵ cm⁻³，空穴陷阱态密度从8.05×10¹⁵降至5.41×10¹⁵ cm⁻³，复合阻抗从279增至942 Ω。

器件稳定性

未封装目标器件在ISOS-L-1协议下25°C连续光照MPP跟踪2000小时后保持初始效率90.5%。封装器件在85°C、50%±10% RH的ISOS-L-3测试中前100小时因微量水分辅助结晶、残余溶剂释放和结构弛豫出现初始性能提升。基于55°C、70°C和85°C多温度Arrhenius分析获得表观降解激活能Ea = 0.510 eV，85°C到25°C加速因子约27.9，25°C下Arrhenius等效T80约为(1.59–1.81)×10⁵小时。

BN显著增强了离子液体钙钛矿浆料的分散性和渗透性，驱动深层结晶和完全相变，制备出缺陷密度更低的丝网印刷薄膜。空气中加工的全丝网印刷器件实现22.41%效率（认证21.86%），在ISOS-L-1和ISOS-L-3协议下均表现出优异的MPP稳定性。该溶剂策略与环境加工和连续丝网印刷技术兼容，为钙钛矿光伏规模化提供了有价值的参考。